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        高嶺土在乳酸正丁酯的制備中的應用

        時間:2014-05-14 10:24:59

        作者:世邦機器

        乳酸正丁酯是一種高沸點的溶劑,在工業中主要用于天然樹脂、合成樹脂、香料、涂料、印刷油墨、干洗劑、黏結劑等行業,應用非常廣泛。工業上乳酸正丁酯主要以濃H2SO4作為催化劑,由乳酸和正丁醇通過酯化制得。用濃H2SO4作為催化劑,會產生大量副反應,還會出現腐蝕設備和廢酸排放污染環境等問題。因而,尋找新型酯合成催化劑一直是人們研究的課題。

        馬建強等采用廣西富有的、價格低廉的高嶺土經鹽酸改性后作為催化劑,催化合成乳酸正丁酯。實驗表明,在相同條件下,鹽酸的酸改性高嶺土的催化效果較好,乳酸的轉化率可達94.1%。高嶺土的基本結構是由以共價鍵為主要形式結合的硅氧四面體和以配位鍵為主要形式結合的鋁氧(氫氧)八面體,這兩個部分由于結合形式不同,鍵的穩定性不同,對酸的穩定性亦不同,應用一定濃度的鹽酸(或硫酸)對高嶺加工,高嶺土生產線土進行酸改性,可改變高嶺土化合物的化學組成和結構,并且導致表面活性發生變化,從而使其具有較高的催化活性。從孔分布看,高嶺土孔分布范圍較廣,主要以大孔和微孔為主,但數量較少,表現出孔體積和比表面積較小,高嶺土的DTA圖表明,在661.7℃處有相變發生;而酸改性高嶺土存在中孔分布,孔體積和比表面積都較小,因而酸改性高嶺土在酸正丁酯酯化反應中表現出很高的活性。

        實驗表明,在沒有催化劑的條件下,乳酸的轉化率較低,當加入催化劑后,乳酸的轉化率明顯提高。說明酸改性高嶺土對酯化反應有明顯的催化作用,催化劑用量增加,轉化率也增加,當催化劑用量過大時,轉化率反而有所下降,這可能是由于催化劑濃度過高,催化了逆反應的進行。該研究成果為高嶺土原料的應用開辟了一條新途徑。

        陳丹云等以硝酸鈰銨、高嶺土和SnCl4?5H2O為原料,在促進劑H2SO4濃度為210mol/L、浸漬12h、350℃焙燒3h的條件下,制備了固體超強酸催化劑SO/SnO2-CeO2-高嶺土。該催化劑用于乳酸與正丁醇的酯化反應合成了乳酸正丁酯。結果表明,適宜反應條件是:醇酸摩爾比為1.8:1,催化劑用量為反應物總質量的3.10%,甲苯為10mL(每升反應物中甲苯的用量),反應時間達3h,酯收率達93.18%。催化劑重復使用4次,酯收率仍可達80.18%。

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